一、游離能的定義與特性
- 定義:從基態的氣態原子或離子移走最外層的一個電子所需的能量,稱為游離能(ionization energy,簡稱 IE)。
A(g)→A(g)+e- ΔH=IE
【註】游離能就是氣態原子將最外層電子移至 𝑛=∞ 所需的能量。
- 特性:
- 游離能必為吸熱。
欲克服原子核與電子間的吸引力,須由外界供給能量。 - 連續游離能:
第一游離能(𝐼𝐸1):從基態的氣態原子移走最外層的第 1 個電子所需的能量。例:Na(g)→Na+(g)+e-,IE1=496 kJ/mol。
第二游離能(𝐼𝐸2):移走第 2 個電子所需的能量。例:Na+(g)→Na2+(g)+e-,IE2=4562 kJ/mol。
第三游離能(𝐼𝐸3):移走第 3 個電子所需的能量。依此類推。例:Na2+(g)→Na3+(g)+e-,IE3=6912 kJ/mol。
- 同一元素之連續游離能:𝐼𝐸1 < 𝐼𝐸2 < 𝐼𝐸3...
因失去的電子數目愈多,半徑愈小,原子核對外層電子的吸引力愈大,故游離能變大。 - 若 𝐼𝐸n+1≫𝐼𝐸n 可推論該元素具有𝑛個價電子。
原子失去最外層電子後,若形成具有貴氣組態的離子,欲離去電子,故游離能會急遽增加。
例:
Na:𝐼𝐸2≫𝐼𝐸1;
Mg:𝐼𝐸3≫𝐼𝐸2;
Al:𝐼𝐸4≫𝐼𝐸3。
- 總結:以 Mg 為例:
- 價電子距離原子核最遠,故束縛力較小,游離能也較低。
- 內層電子極難游離,因此游離能突然大幅升高前所游離的電子數即為價電子數。
- 同一元素之連續游離能:𝐼𝐸1 < 𝐼𝐸2 < 𝐼𝐸3...
- 游離能必為吸熱。
二、元素游離能的規律性
- 原子:針對主族元素的第一游離能
- 同一族:向下遞減。
- 同一週期(第二與第三週期):向右呈鋸齒狀的遞增。
1A < 3A < 2A < 4A < 6A < 5A < 7A < 8A
- 原子序愈大,半徑愈小,原子核對價電子的吸引力愈大,故游離能愈大(有例外,見以下)。
- 有些元素因具有較低的能量狀態(因電子組態較穩定),故第一游離能不遵守上述的規則。
以第二週期為例:
s 軌域全填滿(ns2):2A的 Be([He]2𝑠2)游離能較 3A 的 B([He]2𝑠22𝑝1)高。 B 移去的電子屬於能階較低的 2s 軌域,而 B 移去的電子則是屬於能階較高的 2p 軌域。
p 軌域半填滿(np3):5A 的 N([He]2𝑠22𝑝3)游離能較 6A 的 O([He]2𝑠22𝑝4)高。
由於 p3 半填滿組態,為較安定的狀態,而 O 的 2p4 組態,因 p 軌域內成對的電子間所產生的斥力而使其能量稍高。
小提醒:(游離能的極值)元素的游離能最大者為 He;最小者為 Cs。
- 離子
- 同一元素,不同正電荷數,正電荷數愈大,離子半徑愈小,原子核對核外電子的吸引力愈大,游離能愈大。
例:Fe3+>Fe2+>Fe。 - 不同元素:
- 同一族,帶有相同電荷數的離子,原子序愈大,半徑愈小,原子核對核外電子的吸引力愈小,游離能愈小。
例:Li+>Na+>K+>Rb+>Cs+。 - 不同元素所形成的等電子粒子,核電荷數愈大,半徑愈小,原子核對核外電子的吸引力愈大,游離能愈大。
例(游離能):13Al3+ >12Mg2+>11Na+>10Ne>9F->8O2-。
- 同一族,帶有相同電荷數的離子,原子序愈大,半徑愈小,原子核對核外電子的吸引力愈小,游離能愈小。
- 同一元素,不同正電荷數,正電荷數愈大,離子半徑愈小,原子核對核外電子的吸引力愈大,游離能愈大。
- 不同元素游離能的比較步驟(第二、三週期)
- 確認元素位置:週期與族。
- 先比週期:週期愈小,游離能愈大。
- 若週期相同,再比族:1A < 3A < 2A < 4A < 6A < 5A < 7A < 8A