一、理論內容

1. 兩個原子彼此靠近，原子軌域互相接近發生重疊時，可藉由共用電子的方式結合，形成共價鍵。
2. 原子軌域重疊，當發生於兩個半滿軌域（未成對電子）間。
   例：氫分子的形成（H 與 H 的 1s 軌域重疊）。

常見軌域重疊與鍵型示例

軌域重疊	形成鍵型與例子
s–s（頭對頭）	σ 鍵；H2（H–H）
s–p（頭對頭）	σ 鍵；HCl（H–Cl）
p–p（頭對頭）	σ 鍵；Cl2（Cl–Cl）
p–p（側對側、平行重疊）	π 鍵；O2（O=O）、N2（N≡N 內含 2 個 π）

二、σ 鍵與 π 鍵

1. 核間軸：兩鍵結原子之原子核的連線。
2. σ 鍵與 π 鍵的形成

σ 與 π 的比較

σ 鍵	π 鍵
形成方式：沿核間軸「頭對頭」重疊（s、p 軌域皆可）。 示例：H2（s–s）、HCl（s–p）、Cl2（p–p）。 特性： 可單獨存在（單鍵 = 1 個 σ）。 核間軸上電子雲分布較均勻、可繞軸旋轉。 重疊範圍較大 → 鍵能較大。	形成方式：兩個平行的 p 軌域「側對側」平行重疊；核間軸上有節面。 示例：O2（O=O：1σ + 1π）、N2（N≡N：1σ + 2π）。 特性： 不可單獨存在（僅出現在多重鍵中）。 核間軸上電子密度較小、無法繞軸旋轉。 重疊範圍較小 → 鍵能較小。