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可逆反應

可逆反應、不可逆反應的比較;物理可逆反應的實驗現象;化學可逆反應的概念、背景與實例;以及可逆反應發生的原因(以活化能說明)。

一、可逆反應與不可逆反應

  1. 可逆反應:反應物可以變成生成物,生成物也可以反向變回原來的反應物。
  2. 不可逆反應:只能單方向反應,一般定義為由反應物變成生成物。
  3. 在相同的反應條件下,正反應和逆反應可同時發生;不可逆反應則只能朝單一方向進行,正反應和逆反應無法同時發生。
  4. 反應式表示法:可逆反應以雙箭號「⇌」表示;不可逆反應以單箭號「→」表示。
  5. 例子:
    (1) 物理可逆反應:水可蒸發為水蒸氣,水蒸氣也可凝結成水:H2O(l) ⇌ H2O(g)
    (2) 化學可逆反應:四氧化二氮的分解反應:N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)
    不可逆反應例:甲烷與氧氣燃燒後生成二氧化碳和水,但二氧化碳和水無法變回甲烷。
可逆反應與不可逆反應(照課本表)
反應類型 可逆反應 不可逆反應
巨觀現象 反應物可以變成生成物,生成物也可以反向變回原來的反應物。 只能單方向反應,一般定義為由反應物變成生成物。
微觀解釋 在相同的反應條件下,正反應和逆反應可同時發生。 在相同的反應條件下,反應只能朝單一方向進行,正反應和逆反應無法同時發生。
反應式表示法 以雙箭號「⇌」表示:反應物 ⇌ 生成物 以單箭號「→」表示:反應物 → 生成物
例子 (1) 物理可逆反應:H2O(l) ⇌ H2O(g)
(2) 化學可逆反應:N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)
甲烷與氧氣燃燒後生成二氧化碳和水,但二氧化碳和水無法變回甲烷。

二、物理可逆反應的實驗與現象

  1. 定溫下,取甲、乙二個廣口瓶並裝入等量的水,將二者同時靜置一段時間後,瓶中發生的物理變化為 H2O(l) ⇌ H2O(g)。
  2. 甲(沒蓋子):水量明顯減少。
  3. 乙(有蓋子):水量無明顯變化。
  4. 微觀解釋:甲的水的蒸發速率(正反應)仍大於水蒸氣的凝結速率(逆反應);乙的水的蒸發速率(正反應)等於水蒸氣的凝結速率(逆反應)。
  5. 小提醒:
    (1) 定溫下,當水的蒸發速率等於水蒸氣的凝結速率,則達到平衡狀態,此時的蒸氣壓稱為水的飽和蒸氣壓。
    (2) 溶解平衡:例 C6H12O6(s) ⇌ C6H12O6(aq),定溫下,葡萄糖固體溶解速率和葡萄糖水溶液結晶速率達平衡時,溶解度為定值。(溶液為飽和溶液)
物理可逆反應:廣口瓶實驗(照課本文字)
廣口瓶代號 甲(沒蓋子) 乙(有蓋子)
巨觀現象 水量明顯減少 水量無明顯變化
微觀解釋 水的蒸發速率(正反應)仍大於水蒸氣的凝結速率(逆反應) 水的蒸發速率(正反應)等於水蒸氣的凝結速率(逆反應)
反應式 H2O(l) ⇌ H2O(g)

三、化學可逆反應

  1. 概念提出者:法國化學家柏瑟列(西元 1798)。
  2. 概念提出的背景:
    (1) 埃及納特隆湖中的反應:湖內鹽水與石灰石接觸,可形成碳酸鈉結晶。
    2NaCl(aq) + CaCO3(s) → Na2CO3(s) + CaCl2(aq)
    (2) 當時熟知的化學反應為:
    Na2CO3(s) + CaCl2(aq) → 2NaCl(aq) + CaCO3(s)
    (3) 觀察結果:(1) 和 (2) 為反應進行方向相反的化學反應。
  3. 重要結論:
    (1) 提出可逆反應的概念:發生化學可逆反應時,正、逆反應同時發生。
    (2) 化學可逆反應通常會因為改變反應條件,則反應方向隨之改變。
  4. 化學可逆反應的實例:
    (1) 鉻酸根與二鉻酸根的轉換為可逆反應。
    Cr2O72-(aq) + H2O(l) ⇌ 2CrO42-(aq) + 2H+(aq)(加入 OH-/加入 H+
    (圖示文字:Cr2O72- 橘色;CrO42- 黃色)
    (2) 酚酞的變色為可逆反應。
    無色(pH<8.2) ⇌ 粉紅色(pH>10.0)(OH-/H+
  5. 通常會因為改變反應條件而改變反應方向。如上述二個反應,改變溶液的酸鹼值使反應方向改變,溶液顏色因此產生變化。
化學可逆反應重點(照課本文字整理)
項目 內容
概念提出者 法國化學家柏瑟列(西元 1798)。
重要結論 (1) 發生化學可逆反應時,正、逆反應同時發生。
(2) 改變反應條件,反應方向隨之改變。
實例 Cr2O72-(aq) + H2O(l) ⇌ 2CrO42-(aq) + 2H+(aq)
無色(pH<8.2) ⇌ 粉紅色(pH>10.0)

四、可逆反應為什麼發生?

  1. 活化能為活化複合體與反應物或生成物之間的能量差;活化能愈高,反應速率愈慢。
  2. 活化能是一種能量障礙,粒子的能量需超越活化能才能形成有效碰撞,可分為正反應活化能與逆反應活化能二種。
    延伸補充:
    (1) 正反應活化能:活化複合體與反應物的能量差(以 Ea 表示)。

    (2) 逆反應活化能:活化複合體與生成物的能量差(以 Ea' 表示)。
  3. 以活化能解釋可逆與不可逆反應的差異。

  4. 小提醒:
    1. 可逆反應(亦為不完全反應):達平衡狀態時,反應物與生成物應同時共存於系統中,二者的量不再變化,大部分的反應屬於此類。
    2. 不可逆反應(亦為完全反應):因反應只能以單一方向進行,故會有一種以上的反應物被完全消耗(限量試劑)。
正、逆反應活化能(照課本文字)
名詞 照實定義
正反應活化能(Ea 活化複合體與反應物的能量差。
逆反應活化能(Ea') 活化複合體與生成物的能量差。
可逆反應 達平衡狀態時,反應物與生成物共存且量不再變化。
不可逆反應 反應只能單一方向進行,會有一種以上反應物被完全消耗(限量試劑)。

整理:可逆反應以「⇌」表示;在相同條件下正、逆反應可同時發生;改變條件可改變反應方向;以活化能(Ea、Ea')可說明可逆與不可逆反應差異。

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